中药鉴定学：矿物类中药——雄黄的鉴别

[字符识别]

不同大小的不规则块或粉末。所有都是深红色或橙红色。块的表面往往覆盖着橘黄色的粉末，用手很容易染成橘黄色。晶体呈柱状，断面上有钻石光泽、树脂光泽或脂肪光泽，半透明至微透明。松散易碎，硬度1.5 ~ 2.0；比重3.4 ~ 3.6，有橙色条纹。断口呈贝壳状，断面暗红色，有细沙孔。其色泽鲜艳、半透明、有光泽、酥脆，俗称“熊明”或“雄黄精”。有轻微异味，味淡，燃烧时易熔成红紫色液体，有黄白色烟雾，蒜味浓。

红的，大的，脆的，有光泽的优先。

[微观光学特性]

薄片无色至淡金黄色，具多色。双轴晶体，负光学性质。折射率ng = 2.704，nm = 2.684，NP = 2.538。天然红色单斜柱状晶体，熔点320℃。

[成分]

主要硫化砷(AS)

[物理和化学鉴定]

①取本品0.01g，用水润湿，加入2ml饱和氯化钾硝酸溶液，溶解，加入氯化钡试液，产生大量白色沉淀。放置后，倒出上层酸溶液，加入2ml水，摇匀，沉淀不溶解。(检查硫的反应)

②取本品0.2g于坩埚中，加热熔化，继续加热，产生白色或黄白色火焰，并伴有白烟。盖玻片后有白色冷凝物，刮一点，放在试管里检查，在大网站上收集，加水煮沸溶解，必要时过滤，滤液加几滴硫化氢试液，变黄。加入稀盐酸后，产生黄色絮状沉淀，加入碳酸铵试液后，沉淀重新溶解。(检查砷)

③在密闭试管中加热少许样品，使其融化成暗红色液体，产生红色升华物凝结在管壁上，最后留下残渣。残渣越多，雄黄越差。

[含量测定]

取本品约0.1g，准确称量，置于250ml锥形瓶中，加入1g硫酸钾、2g硫酸铵和8ml硫酸，用直火加热至溶液澄清，冷却，缓慢加入50ml水，加热3 ~ 5min，冷却，加入2滴酚酞指示剂，用氢氧化钠溶液(40→100)中和至微红色，用硫酸溶液(0.5%)用0.1 mol/L碘溶液滴定。当达到终点时，加入2ml淀粉指示剂溶液，滴定至变为紫蓝色，这样(每1ml 0.1mol/L碘溶液相当于5.348mg AS)。