中药化学复习——结构测定

中药化学成分特别是有效成分的结构鉴定(测定)是中药成分研究的重要步骤。如果结构鉴定不出来，就意味着研究中药的化学成分没有结果，更不用说进一步的研究，比如药代动力学、结构修饰等。

中药化学成分的鉴定方法

鉴别中药的化学成分和结构，首先要保证样品的纯度。如果测试的样品达不到一定的纯度，我们就无法鉴定结构式。用于鉴定结构式的方法包括化学方法(利用化学反应等。)和谱方法。光谱学是一种非常精确和先进的方法，包括紫外(UV)、红外(IR)、核磁共振(H-NMR、C-NMR)、质谱(MS)等。

如果待测组分是已知的化合物，纯度确定后，就不需要做大量的鉴定工作，只需从中选取几个即可。如果能得到已知物质的标准品或对照品，用色谱法(TLC或HPLC)分析被测组分和标准品，Rf值或保留时间一致，混合熔点不降低，红外光谱完全一致，分子量一致，则说明被测组分和对照品一致。如果没有标准物质，应与文献中已知物质的红外光谱(已知物质的光谱)和质谱数据进行比较，有时还应与已知物质的核磁共振谱数据进行比较。如果一致，说明测得的成分与文献中报道的成分一致。

如果被测成分未知，就需要做大量的工作。对于未知成分的结构确定，也要注意文献工作，这种中药的来源，同属化学成分的研究，信息的收集，对结构鉴定非常有利。未知物质的鉴定基本有两种情况，一种是结构完全新的化合物，一种是基本骨架已知，只是取代基种类或位置不同的化合物。在后一种情况下，收集文献数据用于结构的鉴定是非常有用的。

中药化学成分的鉴定程序

通常，根据以下步骤鉴定化合物:

纯度的测定

(1)首先观察形状和颜色是否单一纯正，晶体形状是否一致。考试网站安排

(2)色谱分析:TLC结果为单一斑点，应注意进样量不能过小，只选择一种展开剂。有时可以使用气相色谱和高效液相色谱，结果是单一色谱峰。

(3)熔点测量:熔点距离一般应小于2℃。

物理常数的测定

物理常数固体样品包括熔点、比旋度等。样本包括沸点、折光率、比旋度等。

分子式的确定

利用高分辨质谱获得分子离子峰，可以直接得到分子式。如果没有高分辨率的质谱，可以先测分子量(一般用质谱)，再用元素分析测所含元素和百分含量，得出实验公式，最后算出分子式。实验值应该非常接近理论值。

化合物官能团和分子骨架的估算

采用的方法包括计算不饱和度、化学反应、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱和质谱数据、综合分析，有时还与已知物质进行比较，以确定被测样品的基本骨架和官能团(取代基)。

化学结构的测定

通过对所有光谱数据的综合分析，必要时要做一些特殊的测试，比如核磁共振中的一些新方法，甚至X射线衍射测试，来确定化学结构式。如有可能，进行人工合成，将中药提取分离的样品与合成品进行对比，证明结构式的正确性。