仪器分析——pH值测定法

除非另有规定，水溶液的pH值应使用酸度计，以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极。酸度计应定期校准，并符合国家有关规定。测定前应使用以下标准缓冲校准仪器，或使用国家标准物质管理部门颁发的pH值精确到0.01pH单位的所有标准缓冲校准仪器。

I .用于仪器校准的标准缓冲液

应使用标准缓冲物质配制，配制方法如下。

(1)准确称取12.61克草酸二氢钾[KH3(c2o 4)2·2H2O]，在54℃±3℃下干燥4～5小时，加水溶解并稀释至1000毫升。

(2)准确称取10.12 g在115℃±5℃干燥2 ~ 3小时的邻苯二甲酸氢钾[KHC8H4 O4]，加水溶解并稀释至1000ml。

(3)准确称取3.533克无水磷酸氢二钠和3.387克在115℃±5℃干燥2 ~ 3小时的磷酸二氢钾于磷酸盐标准缓冲液(pH6.8)中，加水溶解并稀释至1000毫升。

(4)准确称取3.80g硼砂[na 2 B4 o 7·10H2O]于硼砂标准缓冲液中(注意避免风化)，加水溶解并稀释至1000ml，置于聚乙烯塑料瓶中，塞紧，避免与空气体中的二氧化碳接触。

(5)取饱和氢氧化钙标准缓冲液中过量的氢氧化钙，加水，充分摇匀，置于塑料瓶中，并尽量避免吸收空气体中的二氧化碳。使用前25℃平衡后，取上清液备用。

不同温度下标准缓冲液的pH值如下表所示。

温度/℃

测量pH值时，应严格遵循仪器的使用说明书，并注意以下事项。

二、注意力来源:考试大

(1)测定前，根据各品种项下的规定，选择pH值相差约3个单位的两种标准缓冲液，使试液的pH值介于两者之间。

(2)取与试液pH值接近的第一标准缓冲液校正(定位)仪器，使仪器指示值与所列值一致。

(3)仪器定位后，用第二标准缓冲液检查仪器的指示值，误差应不超过0.02pH单位。如果大于该偏差，应小心调整斜率，以使指示值与第二个标准缓冲液的列出值一致。重复上述定位和斜率调整操作，直到仪器指示值与标准缓冲液规定值之差不超过0.02pH单位。否则，需要检查仪器或更换电极，然后校正至符合要求。

(4)每次更换标准缓冲液或试液前，用纯化水充分冲洗电极，然后吸干水，或用更换后的标准缓冲液或试液冲洗。

(5)测定高pH值和标准缓冲液的试样时，应注意碱误差问题，必要时应选用合适的玻璃电极进行测定。

(6)对于弱缓冲液(如水)pH值的测定，先用邻苯二甲酸氢钾标准缓冲液校准仪器，然后测量试液，再取试液，直到pH值读数在1分钟内变化不超过0.05；然后用硼砂标准缓冲液校准仪器，再如上测量；二次pH值读数之差不应超过0.1，取二次读数的平均值作为其pH值。

(7)配制标准缓冲液和溶解试样的水应为新煮沸的冷蒸馏水或纯化水，其pH值应为5.5 ~ 7.0。

(8)标准缓冲液一般可保存2 ~ 3个月。但发现浑浊、霉变或沉淀时，不能继续使用。