中药化学辅导：醌类化合物——苯醌、萘醌和菲醌

以结构分类
醌类是指分子中含有不饱和环二酮结构的一类化合物，很多中药中都含有醌类。中药中所含的醌类按结构可分为苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌四类。
苯醌
苯醌主要包括对苯醌和邻苯醌。其中邻苯醌不稳定，所以中药中存在的苯醌多为对苯醌的衍生物，对苯醌的天然存在生物多为黄色晶体，如《黄帝内经》中的黄精。。
萘醌
天然存在的萘醌类化合物大多是1.4-二酮的衍生物，为橙色或橙红色晶体，少数为紫色。如核桃叶中的胡桃醌和紫草中的紫草素。
菲醌
天然菲醌衍生物包括邻菲醌和对菲醌。。
例如，中药丹参的醌类化合物可以增加冠状动脉血流量。

识别反应
醌类的识别反应与其分子结构和官能团有关。
1。显色反应
醌类的显色反应常见的有以下几种:
①卡留斯反应:
醌类(蒽醌除外)的乙醚溶液在加入乙二胺时，能显示出各种颜色。
②Feigl反应:
在碱性条件下，所有的醌类化合物通过加热与甲醛和邻二硝基苯反应，发生氧化还原反应，变成紫色。该反应的机理是:醌类与甲醛反应还原成对二酚，对二酚与二硝基苯反应生成紫色物质；【反应式】
③与活性亚甲基试剂的反应:
不含羟基的苯醌、萘醌类化合物在碱性条件下可与一些含活性亚甲基的化合物反应，如丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯等，先反应后反应。颜色不稳定，逐渐变成紫色、淡紫色或绿色，最后变成暗红色和黄色。【反应式】
如果分子中有羟基，上述反应速度会变慢或不反应。

萃取分离
常见的醌类萃取分离方法:
水蒸气蒸馏
适用于小分子游离醌类的萃取。由于它的挥发性，可以用水蒸气蒸馏出来，所以可以用这种方法提取，如从白色雪花中提取蓝雪醌。流程图如下:
粗白色雪花粉
│水浸泡
│水蒸气蒸馏
馏出液
│静置
│结晶
│抽滤
│结晶
│甲醇重结晶
│蓝雪醌(MP: 75 ~ 76℃)
因其溶于碱液，加酸后沉淀，可用此法提取，如大黄中几种游离蒽醌的提取分离。
有机溶剂提取法
游离醌类可以溶解在苯、乙醚等溶剂中，所以中药用这类溶剂提取后，至少在提取液浓缩时，醌类可以结晶出来。
上述方法得到的晶体往往是混合物，因此只有用普通色谱进一步分离后才能得到纯品。