中药化学辅导：苷键构型的研究

确定糖与苷元之间和糖与糖之间糖苷键的方法有三种┤·克林公式法
│
└核磁共振波谱法
。酶解利用了酶解的特异性:麦芽糖酶水解α-糖苷键；苦杏仁酶水解β-糖苷键。
Klyne经验公式计算出单糖末端碳的不同构型对糖分子旋光度的贡献不同。将糖苷和糖苷配基之间的分子旋光度差异与组成糖苷的糖的一对糖苷(α-和β-糖苷)的分子比旋光度进行比较，数值接近的一个具有相同的糖苷键构型。如下:
△[M]D=[M]D苷-[m] d苷元
[常见糖A苷分子旋转表]

使用核磁共振波谱法
1。1N-NMR方法

如果C2上的H是E键，则无法通过NMR确定构型，如鼠李糖苷和甘露糖苷。
2。13C-NMR谱
通过碳谱的化学位移和偶合常数推测糖苷键的构型。
糖与苷元连接后，糖中末端碳原子的化学位移明显增加，而其他碳原子的化学位移变化不大。在一些α-和β-构型的α-糖苷中，末端碳原子的化学位移有很大的不同，以此来判断糖苷键的构型。[常见糖的α-和β-甲基吡喃糖苷的化学位移]

另外，碳谱中的偶合常数J可以用来确定糖苷键的构型。
[几种糖苷的α和β构型的JC1-H1值(Hz]