中药鉴定学：动物药类——牛黄的鉴别

[字符识别]

可分为蛋黄和蛋黄。

蛋黄大多呈椭圆形、不规则球形、四面体形或三角形，直径0.6厘米~ 3.3 (~ 4.5)厘米。表面黄红色或棕黄色，细腻，稍有光泽，有的表面覆盖一层黑色亮膜，俗称“黑大衣”；有些粗糙，有疣状突起；有些有裂缝。质轻、脆、脆，断面呈金黄色，有整齐的同心层。先香后苦再微甜，入口有凉凉的感觉。咀嚼时不粘牙，其水可使指甲发黄，俗称“挂钉”。

黄管呈管状，表面凹凸不平或有横向弧形纹，或有碎块状，长约3cm，直径1cm~1.5cm。表面红褐色或棕褐色，有裂纹和小突起。断面层次少，有的中等空，颜色较深。

完整、棕黄色、酥脆、清晰、细腻的横切面纹理是首选。

[显微鉴定]

取少量粉末，与水合氯醛试液一起放入片剂中，不加热，显微镜下观察:不规则肿块由大多数小的黄褐色或棕红色颗粒组成。遇水合氯醛溶液，色素迅速溶解，变成明亮的金黄色，静置久了变成绿色。

[成分]

72% ~ 76%的胆色素，包括25% ~ 70%的胆红素及其钙盐；胆酸7% ~ 10%，脱氧胆酸0.45%，鹅去氧胆酸及其盐类；胆固醇1% ~ 5%。其他成分:脂肪酸1.0% ~ 2.1%，卵磷脂0.17% ~ 0.2%；粘蛋白、平滑肌收缩物质、两种酸性肽成分SMC-S2和SMC-F；对氨基酸和钾、钠、钙、镁、铁、锌、铜、锰等有很多测试。大网站收集金属元素，也有报道称牛磺酸的浓度是牛黄中其他氨基酸的10-100倍。根据《中华人民共和国药典》(1995年版)要求，本品中胆酸的含量以干品计不得少于7.0%；胆红素含量不得低于35.0%。

[物理和化学鉴定]

①取0.1g粉末，加入4ml 60%醋酸，研磨，过滤，取1ml滤液，加入1ml新制糠醛(新鲜蒸馏时几乎无色)溶液(1 → 100)和10ml硫酸溶液(50ml硫酸，65ml水，混匀)，在70℃水浴中加热10min，呈蓝紫色。(检查胆酸)

②取少量粉末，加入1ml氯仿，摇匀，再加入2滴硫酸和30%过氧化氢溶液，摇匀，变为绿色。(检查胆红素)

③取0.1g粉末，加入1ml盐酸和10ml氯仿，充分摇匀，氯仿层呈黄褐色，分离氯仿层，进行氢化和氧化试验，在试验网站网站上收集5ml钡试液，摇匀，然后生成黄褐色沉淀(胆红素反应)，分离除去层和沉淀，取约1ml氯仿层、1ml乙酸酐和2滴硫酸，摇匀，静置，溶液呈绿色。(检查胆固醇)

④薄层色谱法:取粉末10mg，加氯仿20ml，超声30min，滤过，滤液蒸干，加乙醇1ml溶解，残渣作为供试品溶液。另外，以胆酸和脱氧胆酸为对照品，加入乙醇制成每1ml含2mg的混合溶液，作为对照品溶液。吸取上述两种溶液各2μl，分别点于同一硅胶G薄层板上，以异辛烷-乙酸乙酯-冰醋酸(15: 7: 5)为展开剂，展开，取出，晾干，喷以10%硫酸乙醇溶液，105℃烘约5分钟，置紫外灯(365nm)中检验。在供试品色谱中，在与对照品色谱相对应的位置上，出现两个颜色相同的荧光斑点。

⑤取少许粉末用于红外吸收光谱，夹在溴化钾片之间，测量红外光谱。不同来源的真牛黄色谱图基本相似，在745 ~ 755 cm、980 ~ 990 cm、1240~1250cm、1565~1570cm、1620~1630cm、1655~1665cm处有明显的吸收峰。人工牛黄和假牛黄的图谱与天然牛黄的图谱明显不同。