中药化学重点总结(一)

第一章总则
[学习要点]
1。掌握活性成分的常用提取方法及特点:溶剂提取(包括浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法等。)、水蒸气蒸馏、升华等。
2。掌握活性成分的常用分离纯化方法和特点:结晶法、两相溶剂萃取法、各种柱色谱法(包括硅胶、氧化铝、聚酰胺谱、凝胶柱色谱法和大孔树脂吸附色谱法等。).
3。熟悉透析、膜过滤和分馏在中药化学成分分离中的应用。
4。熟悉薄层色谱和纸色谱在中药化学成分鉴别中的应用。
5。了解紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振等光谱方法的含义、原理和应用。在活性成分的结构研究中。
[重点难点提示]
一、活性成分的常用提取方法及特点
1 .溶剂法
(1)浸泡法适用于加热时成分不稳定或含有大量淀粉、胶质、果胶、粘液的中药。
(2)渗漉法溶剂消耗量大，耗时长，操作麻烦。
(3)回流提取是用挥发性有机溶剂加热提取中药成分的方法。不适用于热不稳定的组分，溶剂消耗量大，操作复杂。
(4)连续回流提取法弥补了回流提取法溶剂消耗量大、操作复杂的缺点。索氏提取器在实验室中经常被用来完成成本法的操作。但是这种方法需要很长时间。
2。水蒸气蒸馏法:适用于提取可以用水蒸气蒸馏而不被破坏，不溶或不溶于水的挥发性成分。
3。升华法:适用于中药中的一些升华成分，如樟木中的樟脑、茶叶中的咖啡因等。

2.根据物质在两相溶剂中的分配比进行分离
(1)液液萃取法
①液液萃取与分配系数K值。将两种互不相溶的溶剂(如氯仿和水)放入分液漏斗中，充分摇匀。站立后，它们可以分为两个阶段。此时，如果含有溶质，在一定温度和压力下，溶质在两相溶剂中的分配比(k)为常数，可用下式表示:
k = Cu/C L
k:代表分配系数；CU:表示上层相溶剂中溶质的浓度；CL:表示下一相溶剂中溶质的浓度。
②分离难度和分离因子β分离因子β的值用来表示分离的难易程度。分离因子β定义为溶质A和溶质B在同一溶剂体系中的分配系数之比。
即:β= KA/KB(注:ka > kb)
一般β≥100，只需一次简单萃取即可达到基本分离；但如果100 > β ≥ 10，则必须提取10 ~ 12次；当β≤2时，需要100次以上的萃取才能达到基本分离。当β≌ 1时，那么KA ≌ KB表示它们在性质上非常相似，即使分布任意次也无法分开。
③分配比和pH对于酸性、碱性和两性有机化合物，分配比还受溶剂体系pH的影响。因为pH的变化可以改变它们的存在状态(游离或解离)，从而影响在溶剂体系中的分配比。
以酸性物质(HA)为例。如果酸性物质完全解离，pH≌pKa+2；；
如果酸性物质完全游离，pH ≌ pKa-2
一般为pH12，酸性物质处于解离状态(a-)，而碱性物质处于非解离状态(B)。
(2)液-液分配色谱将两相溶剂的一相涂在硅胶等多孔载体上作为固定相，装入色谱管中，然后加入与固定相不相溶的另一相溶剂(流动相)冲洗色谱柱。一种分离物质的方法，通过在两相溶剂中逆流移动物质，并在移动过程中连续动态分配它们。
正相色谱和反相色谱的液液分配柱色谱所用的载体主要有硅胶、硅藻土和纤维素粉。通常，用于分离水溶性或极性组分的固定相多使用强极性溶剂，而流动相使用弱极性有机溶剂，称为正相色谱。而脂溶性化合物分离时，两相可以反相，石蜡油可以作为固定相，水或甲醇等强极性溶剂可以作为流动相，所以称为反相分配色谱。
反相硅胶薄层色谱和柱色谱常用的填料是通过以下方式对普通硅胶进行化学改性，键合不同长度的烃基(R)形成亲油表面。根据烃基(-R)的长度分别命名为RP-2、RP-8和RP-18。
3。固液吸附是应用最广泛的分离方法，根据物质吸附能力的不同，可分为物理吸附、化学吸附和半化学吸附。
(1)物理吸附基本定律——相似性容易吸附固液吸附时，吸附剂、溶质和溶剂统称为吸附过程中的三要素。物理吸附过程一般是非选择性的，但吸附强度和顺序一般遵循“相似易吸附”的经验规律。由于硅胶和氧化铝都是极性吸附剂，具有以下特点:
①对极性物质的亲和力强，极性强的溶质会被优先吸附。