生物碱

4.生物碱的溶解度有什么规律？

1)亲脂性生物碱溶于亲脂性有机溶剂(如氯仿、乙醚)，溶于醇类溶剂，但不溶于水；生物碱不溶于亲脂性有机溶剂，溶于醇类溶剂，溶于水。

2)季铵生物碱不溶于亲脂性有机溶剂，溶于醇类溶剂，溶于水、酸性水和碱性水。

3)一些小分子生物碱能同时溶于水和氯仿，如麻黄碱、苦参碱、秋水仙碱等。

4)含羧基的生物碱，溶于碱水，如碳酸氢钠水溶液；带有酚羟基的生物碱可溶于苛性碱溶液，如吗啡和青藤碱。

5)具有内酯(或内酰胺)结构的生物碱可溶于热苛性碱溶液，如喜树碱。

5.生物碱的碱性是如何表示的？影响生物碱碱性的因素有哪些？

生物碱的碱性用pKa(生物碱共轭酸离解常数的负对数)表示，pKa大，生物碱碱性强。在这里，我们应该注意pKa、pKb、Ka和Kb之间的关系。pKa、pKb、Ka、Kb与生物碱碱性的关系如下:PKA大，PKB小，Kb大，生物碱碱性强，反之亦然。

影响生物碱碱度的因素包括:

1)N原子杂化方式:SP3氮大于SP2氮大于SP氮。

2)电气效应:

诱导效应:烷基的给电子诱导效应使碱性更强；苯基、羰基、酯基、醚基、羟基和双键(含双键或氧原子的基团)的吸电子诱导作用降低了碱性。

共轭效应:大部分共轭效应降低碱度，其中苯胺类和酰胺类生物碱，如胡椒碱、秋水仙碱、咖啡因等明显降低碱度。烯胺类生物碱大部分碱性降低，但也有一些碱性升高，如蛇生物碱。

3)空效果:碱度降低。比如叔胺碱的碱性一般比仲胺碱弱。东莨菪碱的碱性比东莨菪碱小，甲基麻黄碱的碱性比麻黄碱小也是这个原因。

4)氢键作用:碱性增强，如麻黄碱比伪麻黄碱碱性小。

6.进行生物碱沉淀反应应注意哪些问题？

1)常用的沉淀试剂:碘化物复盐、重金属盐、高分子酸，其中最常用的是碘化铋钾试剂(Dragendorff试剂)。雷神铵盐试剂可用于水溶性生物碱的分离。

2)反应条件:稀酸水溶液。

3)假阳性:蛋白质、肽、鞣质等。会造成假阳性，需要净化。纯化方法如下:将酸水提取液碱化，然后用酸水萃取氯仿提取液，取酸水提取液进行沉淀反应。

4)假阴性:麻黄碱、咖啡因不能与大部分生物碱沉淀试剂反应。

5)应用:生物碱预识；生物碱提取、分离和纯化；生物碱鉴别(薄层或纸层色谱显色剂)。