金属有机框架(MOF)由于其独特的形态、高表面积和简单的煅烧以去除牺牲MOF支架,是理想的传感材料。氧空位(Ovs)可以通过金属氧化物在惰性气氛中的热退火而有效地产生。一维结构和使用热退火优化Ov是实现高灵敏度和快速响应时间的有效策略。中国科学院长春应用化学研究所徐国宝研究员、陈卫研究员和Yiran Guan使用简单的溶剂热策略成功地制备了基于MIL-53的Fe和Fe/Ni MOFs纳米颗粒(NR)。使用退火方法在Ar/空气气氛中对MOF进行热分解和氧化,从而形成一维(1D)Fe2O3和Ni0.4Fe2.6O4
NRs。Ar-Ni0.4Fe2.6O4 NRs对二乙胺(DEA)表现出更高的敏感性(Ra/Rg=23@5ppm,175°C)、低检测限(Ra/Rg=1.2@200ppb)、宽动态响应(Ra/Rg/93.5@30ppm)、高稳定性(30天)和更快的响应/恢复时间(4s/38s)。相关工作以“Generation of Oxygen Vacancies in Metal−Organic Framework Derived
One-Dimensional Ni0.4Fe2.6O4 Nanorice Heterojunctions for ppb-Level
Diethylamine Gas Sensing”为题发表在国际著名期刊Analytical
Chemistry上。要点1. 作者首先使用溶剂热法制备了基于MIL-53的Fe和Fe/Ni MOF纳米颗粒(NR),然后分别在空气和氩气(Ar)气氛中于350°C煅烧后,从MOF中获得一维(1D)Fe2O3和Ni0.4Fe2.6O4纳米颗粒。研究发现,发现Ar退火的Ni0.4Fe2.6O4 NR比空气退火的Ni0.4Fe2.6O4 NR(65.68%和31.5 nm)具有更高的Ovs浓度(82.11%)和更小的NRs(24.3 nm)。要点2. 在合成的NRs中,Ar-Ni0.4Fe2.6O4 NRs对二乙胺(DEA)表现出更高的敏感性(Ra/Rg=23@5ppm,175°C)、低检测限(Ra/Rg=1.2@200ppb)、宽动态响应(Ra/Rg/93.5@30ppm)、高稳定性(30天)和更快的响应/恢复时间(4s/38s)。含有异质结构的1D纳米结构在DEA存在下提供了优异的传感选择性和200 ppb至30 ppm的宽检测范围。要点3. 优异的气体传感行为可归因于协同影响、结构优势、高浓度Ov和异质结界面,这可对气体传感器性能产生深远影响。该研究为构建高性能气体传感器提供了一种独特的技术,用于ppb级DEA检测和金属氧化物中Ovs的形成,而无需任何添加剂。图1. 用于DEA气体传感的Ni0.4Fe2.6O4 NRs合成工艺示意图。图2. Fe-MIL-53(a)、Fe/Ni-MIL-53(b)的SEM,Air-Ni0.4Fe2.6O4(c)、Ar-Ni0.4Fe2.6O4(d)的TEM,Ar-Ni0.4Fe2.6O4的HRTEM(e,f)和STEM元素图(g−j)。图3.(a)在75至275°C温度范围内,Fe MIL-53、Fe/Ni
MIL-53、AirFe2O3、Air-Ni0.4Fe2.6O4和Ar-Ni0.4Fe2.6O4对5 ppm DEA的感应响应;(b)175°C时Ar-Ni0.4Fe2.6O4对DEA和干扰气体的选择性。图4.(a)Fe-MIL-53、Fe/Ni-MIL-53、Air-Fe2O3、Air-Ni0.4Fe2.6O4和Ar-Ni0.4Fe2.6O4在最佳温度下对不同浓度的DEA(0.230 ppm)的动态响应;(b)不同浓度DEA的对应值;(c)Fe-MIL-53、Fe/Ni-MIL-53、Air-Fe2O3、Air-Ni0.4Fe2.6O4和Ar-Ni0.4Fe2.6O4在最佳温度下对固定浓度(5 ppm)DEA的响应的再现性;(d)在175°C下,Ar-Ni0.4Fe2.6O4在30天内对5 ppm DEA的长期稳定性。图5.(a,c)复合Fe2O3和Ni0.4Fe2.6O4 NR n−p异质结传感器在空气和DEA中的传感机制示意图:(b,d)分别在空气和环境中的能带结构图。Generation of Oxygen Vacancies in
Metal−Organic FrameworkDerived One-Dimensional Ni0.4Fe2.6O4 Nanorice Heterojunctions
for ppb-Level Diethylamine Gas Sensing
Altaf
Hussain, Xiaohui Zhang, Yulin Shi, Fuad Abduro Bushira, Tesfaye Hailemariam
Barkae, Kaixiang Ji, Yiran Guan,* Wei Chen,* Guobao Xu*DOI: 10.1021/acs.analchem.2c05119
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