重氮盐合成指南

    重氮盐在有机合成中的应用非常广泛，包括用作偶联试剂（如Sandmeyer反应），作为离去基团（如Tiffeneau–Demjanov 重排），以及不可替代的应用：制备偶氮化合物（如甲基橙等多种偶氮染料的制备）。

    这些重氮盐可以预先制备好，例如Sandmeyer反应，也可以原位生成，例如Tiffeneau–Demjanov 重排和Semi-pinacol重排。

    典型的重氮盐包括重氮阳离子和一个抗衡阴离子，这些阴离子通常是弱的亲核试剂，例如氟硼酸根或者三氟甲磺酸根等。重氮盐是很危险的化合物，虽然在溶液状态下稳定一些，但是当重氮盐处于固相或者纯品时，容易在外界引发条件下发生爆炸。引发重氮盐分解的因素可能是静电、振动或者加热。

    重氮盐有很多合成方法，除了我们熟知的使用亚硝酸溶液进行氨基转化外，还可以用叠氮氯化二甲铵直接进行酚的对位重氮化：

如果不使用亚硝酸，使用亚硝酸酯也可以进行这一过程：

    与之类似的还有氟硼酸亚硝酰，在-30℃就可以进行。

    值得注意的是，如果在产生的重氮盐附近具有能够形成环结构的基团，还有可能发生环化，不能得到目标的重氮盐，不过这也为合成噻二唑等杂环提供了一种新思路。

    由于偶氮基是强吸电子基团，因此还有可能发生环上其他离去基团被取代的情况：