维生素A醋酸酯的复习总结

复习:维生素A醋酸酯
等吸收方法:在λ1左右选择λ2和λ3，使Aλ2=Aλ3=6/7Aλ1。维生素a酒精。
③杂质吸收:对维生素A测定有影响的杂质主要有:
维生素A2和维生素A3；维生素A的氧化产物(环氧化物、维生素A醛和维生素A酸)；维生素A在光照下产生的无活性聚合物十六醇；维生素a的异构体；合成过程中产生的中间产物。
④测定方法:第一种方法(用于醋酸维生素A)
取醋酸维生素A，准确称量，加入环己烷，制成每1ml含9 ~ 15单位的溶液。然后分别在300、316、328、340、360nm五个波长下测量吸收值，确定吸收波长(应为328nm)。计算每个波长的吸光度与328纳米波长的吸光度之比。
计算:
A .求吸收系数，吸收系数= a/cl。
B .求滴定度(U/g)，其中u/g =吸收系数× 1900
1900是测定环己烷溶液中醋酸维生素A的换算系数。
3。找出维生素A醋酸酯胶囊的百分比作为标示量。
标示量% = (a× d× 1900× w)/(w× 100× l×标示量)
1U=0.344μg维生素A醋酸酯
1U=0.300μg维生素A醇
4。用相似三角形法(几何法或6/7定位法)推出修正维生素A醇吸收的公式。
⑵应用三点校正法时，除一点在吸收波长处测量外，其余两点在吸收峰两侧上升或下降陡峭部分的波长处测量。
维生素E
维生素E(消旋-α-生育酚醋酸酯)可分为天然片和合成品，天然品为右旋糖(D-α)；合成产物为消旋体(dl-α)。
结构:维生素E是一种苯丙素类衍生物，苯环上还有一个乙酰化的酚羟基，所以又叫生育酚。主要有α、β、γ和δ四种异构体，其中α异构体的生理功能。
性质:
溶解性:微黄色或黄色透明粘稠液体，易溶于乙醇、丙酮、乙醚和石油醚，不溶于水。
有紫外线吸收。
在无氧或其他氧化剂存在的情况下，游离生育酚可在酸性或碱性溶液中加热水解；在氧气或其他氧化剂的存在下，它被进一步氧化形成醌类化合物。当在碱性条件下加热时，这种氧化更容易发生。
鉴别试验:
υ硝酸反应:取本品约30mg溶于10ml无水乙醇中，再加入2ml硝酸，摇匀，75℃加热15min。溶液应该是橙红色的。
⑵水解后氧化反应:取本品约10mg，加乙醇制成2ml氢氧化钾试液，煮沸5min，放冷，加入4ml水和10ml乙醚，摇匀静置分层，取2ml乙醚溶液，加入数滴2，2'-联吡啶乙醇溶液(0.5→100)和氯化铁乙醇溶液(0.2→100)
⑶紫外光谱。
(4)薄层色谱法。
特殊杂质:
游离维生素E，利用游离维生素E的还原性，用硫酸铈滴定剂(0.01mol/L)，二苯胺作指示剂进行滴定，限度为2.15%。
含量测定:
⑴气相色谱:载气:氮气；固定相:硅胶(OV-17)，经酸洗和硅烷化后涂在硅藻土或聚合物颗粒上；检测器:氢火焰离子化检测器；理论板数:以维生素E峰值计算，应不低于500；维生素E与内标物的分离度应大于2。
内标:正十二烷。
(2)高效液相色谱:C18柱；流动相为甲醇:水(49:1)；紫外线检测器；波长为292纳米。
维生素B1
结构:维生素B1(盐酸硫胺素)是一种季铵化合物，由氨基嘧啶环和噻唑环通过中心甲基连接而成。噻唑环上的季铵和嘧啶环上的氨基是两个碱性基团，能与酸形成盐。
性状:
溶解性:本品易溶于水，水溶液呈酸性反应。微溶于乙醇，不溶于乙醚。
有紫外线吸收。
在碱性条件下，遇氧化剂如铁氰化钾可被氧化成带荧光的硫颜料，后者在正丁醇中呈蓝色荧光。
分子中含有两个杂环，因此能与一些生物碱沉淀试剂反应生成成分恒定的沉淀物。
鉴别试验
⑴硫色素反应
方法:取本品约5mg，加入氢氧化钠试液2.5ml使其溶解，再加入铁氰化钾试液0.5ml和正丁醇5ml，用力摇匀2min，放置分层。上面的酒精层呈现强烈的蓝色荧光。当加入酸使其呈酸性时，荧光消失。然后加碱使其呈碱性，荧光又出现了。
原理:维生素B1在碱性溶液中可被铁氰化钾氧化生成硫色素。硫磺溶于正丁醇(或异丁醇等。)并显示蓝色荧光。
⑵沉淀反应
维生素B1与碘化汞反应生成淡黄色沉淀
维生素B1与碘反应生成红色沉淀
维生素B1与硅钨酸反应生成白色沉淀
含量测定方法有硅钨酸重量法、硫色素荧光法、非水滴定法和紫外分光光度法。
中国药典载紫外分光光度法
维生素C
结构:维生素C的分子结构中有双烯醇结构和内酯环，有两个手性碳原子(C4，C5)，因此不仅使维生素C非常活泼，而且具有旋光性。
性质:
溶解性:维生素C溶于水，水溶液呈酸性，微溶于乙醇，不溶于氯仿或乙醚。
结构与糖相似，也具有糖的性质。
分子中的二烯醇基具有很强的还原性，容易氧化成二酮基而变得脱氢抗维生素C，氢化后可还原成维生素C。在碱性溶液或强酸溶液中可进一步水解成二酮古龙酸。
由于共轭效应，C3-OH具有很强的酸性；C2-OH的酸性极弱，所以维生素C一般是一元酸，能与碳酸氢钠反应生成钠盐。
分子中有两个手性碳原子，所以有四种光学异构体，其中L(+)-维生素C具有活性。【/br/】维生素C和碳酸钠的作用可以不水解生成单钠盐，内酯环因为双键变得更加稳定；但在强碱中，内酯环可水解生成酮酸盐。
维生素C具有共轭双键，在稀无机酸溶液中245nm波长处有吸收；在中性或碱性条件下，红移至265纳米。
鉴别试验:
⑴与硝酸反应
方法:取本品0.2g，加水10ml溶解。取5ml该溶液，加入0.5ml硝酸银试液，形成银的黑色沉淀。
原理:维生素C分子中有二烯醇基团，具有很强的还原性，能被硝酸银氧化成脱氢维生素C，同时能产生黑色的银沉淀。
⑵与2，6-二氯靛酚反应
方法:取本品0.2g，加10ml水溶解。取5ml此溶液，加入1 ~ 2滴2，6-二氯靛酚试液，试液颜色消失。
原理:2.6-二氯靛酚是一种染料，其氧化形式在酸性介质中呈玫瑰红，在碱性介质中呈微蓝色。一种与抗坏血酸反应形成还原形式的搜索到的酚亚胺。
⑶与其他氧化剂反应
维生素C也可被亚甲蓝、高锰酸钾、碱性酒石酸铜溶液、磷钼酸等氧化剂氧化成脱氢维生素C。同时，维生素C可使这些试剂褪色，产生沉淀或显色。
⑶利用维生素C具有糖的性质的反应
维生素C在三氯乙酸或盐酸存在下可水解脱羧生成戊糖，戊糖脱水后会转化为糠醛。加入吡咯并加热至50℃产生蓝色。
⑸紫外分光光度法
维生素C在0.01mol/L盐酸溶液中，在243nm波长处有一定吸收。该特征用于识别。
含量测定:
碘量法:溶剂:水和稀醋酸，指示剂:淀粉。
操作时，加入10ml稀醋酸，在酸性溶液中进行滴定。在酸性介质中，维生素C被空气体中的氧气氧化而变慢，但样品在稀酸中溶解后仍需立即滴定。
加入新煮沸的冷水是为了减少水中溶解氧对测定的影响。
若片剂溶解，应过滤，取滤液进行测定；应在注射液中加入2ml丙酮，以消除注射液中含有的抗氧化剂亚硫酸氢钠对测定的影响。