有机氯农药在菊花中的残留规律研究

以六六六、滴滴涕为代表的有机氯农药是我国最早大规模使用的农药。由于其具有蓄积性和不可降解性，我国于1983年禁止使用，但目前仍可在许多药材中检出，直接影响中药出口。菊花是一种常用的中药。本文从4-11月采集栽培菊花，采用气相色谱法对其有机氯农药残留进行分析，并探讨其积累规律，以期找到降低有机氯农药残留的途径。

1实验材料

1.1仪器设备HP4890D气相色谱仪(63Ni电子俘获检测器)、KQ-500超声波清洗机、ZFQ-85A旋转蒸发器、K-D浓缩器及其他必要的实验设备和器具。

1.2试剂农药标准:α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、PP'-DDE、PP'-DDD、OP'-DDT、PP'-DDT(购自美国Chemservice公司，纯度> 99.9%)；丙酮、二氯甲烷和正己烷是色谱纯的(美国Tedia公司)；其他试剂均为国产分析纯。

2实验方法

2.1色谱条件HP-5弹性应时毛细管柱(30m×0.53mm×2.65 μm)；入口温度为230℃；检测器温度为28℃；柱温升高程序:初始180℃，7℃ min-1升至230℃，保温10min，5℃ min-1升至250℃，保温20min；衰减0；3.范围；注射量为1μl；外标法定量分析。

2.2标准曲线的绘制:准确称取10.0mg六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六和PP'-DDE、PP'-DDD、OP'-DDT和PP'-DDT于10ml容量瓶中，用正己烷稀释至10ml，制成标准储备液。将标准储备溶液稀释100倍，并将中间溶液制备成每1ml含有0.1μg A-六六六、0.5μgβ-六六六、0.1μgγ-六六六、0.2μgδ-六六六、0.5μg PP '-DDE、1.5μg PP '-DDD和1.0μg OP ' DDT。将各标准储备液稀释成不同浓度，以5倍噪音确定最低检测量，以2g样品取样计算最低检测浓度。

2.3样品的制备和测定

菊花标本采自江苏盐城的一种药用植物，我校王永珍教授将其命名为菊花。在生长期间，从4月到11月，通过多点取样每月一次在不同点采集植物。采收后，取根、叶、花，60℃干燥4h，粉碎。准确称取2.0g样品，置于100ml带塞锥形瓶中，用20ml水浸泡过夜，精确加入40ml丙酮，称重，超声波处理30分钟，冷却，用丙酮补足重量损失。精确加入约6g氯化钠，30ml二氯甲烷，超声处理15min，用二氯甲烷补足重量损失，静置分层。将有机相转移到装有约4g无水硫酸钠的100ml带塞锥形瓶中，放置4h。精确量取35ml，在40℃水浴中减压浓缩至近干，加入约10ml正己烷，充分摇匀，在40℃水浴中减压浓缩至近干。重复此过程1或2次，以去除二氯甲烷和丙酮。用正己烷溶解并转移至10mL带塞刻度的离心管中，精确加入正己烷至5ml。小心加入浓硫酸lmL，摇动1min，离心10±10min(3000 r·min-1-1)。准确吸取2ml上清液于K-D瓶中，在40℃下浓缩至适量，稀释至1ml，取1μl注射用。每个样品重复两次。

3个结果

3.1精度测试

3.1.1仪器精密度准确吸收1vl稀释标准溶液，重复注射5次，计算每种农药的RSD值。

3.1.2方法精密度准确称取8月份采集的5份菊花叶样品，按2.3项制备样品，按2.1项条件测定，计算各农药的RSD值。

3.2取样回收率试验

称取8月份采集的6份菊花叶样品，加入2个水平的混合标准溶液，按2.3下的操作进行测定。从结果中扣除8月份采集的菊花叶平均农药残留，计算回收率。根据相关规定，农药残留检测方法的回收率大于80%。当农药残留量为10-100ng/g-1时，允许的相对标准偏差为50%，因此本实验的准确度符合要求。

3.3样本测试结果

4讨论

4.1《中国药典》规定菊花应在9月至11月菊花盛开时采收，而该产区的花在11月盛开，故选择11月取样。实验结果表明，从4月到11月，菊花根和叶中的有机氯农药残留逐月增加，表明菊花中有机氯农药污染的途径主要与从土壤中吸收和积累有关。不同的器官残留是叶略大于花，远大于根，这可能是由于有机氯农药多为脂溶性成分，而菊花叶和花含有大量挥发油，容易积累。

4.2 4月份采集的菊花根和叶中有相当数量的六六六和滴滴涕，每月残留量的增长速度远不及此。这是因为产地的菊花多是分根繁殖，老根已经有一定的农药残留。因此，选择无公害种苗是减少有机氯农药残留的关键。

4.3《中国药典》(2000年版)对甘草和黄芪的六六六总量和滴滴涕总量提出了限量要求，均不得超过百万分之二(200ng/g-1)。按此标准，本次实验测得的农药残留量均符合《中国药典》要求。